Метанол (метиловый спирт). Справка

Судмедэксперты индонезийской полиции обнаружили следы метанола в образцах внутренних органов трех российских инженеров, скончавшихся в Индонезии.

Метиловый спирт (метанол, карбинол, древесный спирт) СН3ОН - бесцветная, легкоподвижная жидкость с запахом, аналогичным запаху этилового спирта . Сырьем для производства метилового спирта служат главным образом природный газ и отходы нефтепереработки, а также коксующийся уголь, газы производства ацетилена пиролизом природного газа и др.

Метанол получают в промышленности восстановлением монооксида углерода при 400° С под давлением 20-30 МПа (мегапаскаль) в присутствии катализатора, состоящего из оксидов меди, хрома, и алюминия.

Метиловый спирт смешивается во всех соотношениях с водой, спиртами, ацетоном, бензолом; образует азеотропные смеси (смеси жидкостей, которые кипят при постоянной температуре и перегоняются без изменения состава) с ацетоном, бензолом, сероуглеродом, тетрахлорид углеродом и мн. др. соединениями.

До 1960-х гг. метиловый спирт синтезировали только на цинкхромовом катализаторе при 300-400°С и давлении 25-40 МПа. Впоследствии распространение получил синтез метилового спирта на медьсодержащих катализаторах (медьцинкалюмохромовом, медь‑цинкалюминиевом или др.) при 200-300°С и давлении 4-15 МПа.

Впервые метиловый спирт был выделен из продуктов сухой перегонки древесины Жаном Батистом Дюма и Эженом Пелиго, которые, сопоставив его свойства со свойствами винного спирта, дали первые представления о классе спиртов (1835). В 1857 г. французский химик Марселен Бертло синтезировал метиловый спирт омылением метилхлорида. Синтетический метиловый спирт начали получать с 1923 г.

Метанол используют как растворитель, а также в производстве формальдегида, применяемого для получения фенолформальдегидных смол. Большие объемы метанола используют при добыче и транспорте природного газа.

Его используют также для получения лекарственных веществ, как добавку к бензину и для получения бензина в целях экономии нефтяного сырья. Разрабатываются процессы получения из метилового спирта уксусного ангидрида, винилацетата, этанола, ацетальдегида, этиленгликоля и др. многотоннажных нефтехимических продуктов.

Метанол - наиболее токсичное соединение среди всех спиртов . Он окисляется в организме человека значительно медленнее, чем этиловый спирт, и в ходе его окисления образуются различные ядовитые вещества.

Метиловый спирт быстро всасывается в желудке и тонком кишечнике. Почти весь метанол (90%) метаболизируется в печени при помощи фермента алкогольдегидрогеназы, в результате чего образуются формальдегид и муравьиная кислота, обладающие высокой токсичностью. Метаболиты метанола удаляются почками, а меньшая часть (15%) в неизменном виде выделяется через легкие.

Метанол является сильным ядом преимущественно нервного и сердечно-сосудистого действия с выраженными кумулятивными свойствами. Токсическое действие метанола связано с угнетением центральной нервной системы, развитием тяжелого метаболического ацидоза (изменение кислотно-щелочного баланса организма), поражением сетчатки глаза и дистрофией зрительного нерва.

Острое отравление при вдыхании паров встречается редко. Опасен прием метанола внутрь: 5-10 мл могут вызвать тяжелые отравления и слепоту, а 30 мл - привести к смертельному исходу. Острое отравление характеризуется состоянием легкого опьянения, тошнотой, рвотой, сильной головной болью, резким ухудшением зрения вплоть до слепоты; при утяжелении состояния - цианоз (синюшная окраска кожи и слизистых оболочек), затрудненное дыхание, расширение зрачков, судороги и смерть от остановки дыхания.

Острое отравление. При остром ингаляционном отравлении возможны головная боль, тошнота, головокружение, стеснение в груди, общая слабость, повторная рвота, нарушение координации движений; спустя некоторое время - потеря сознания, кратковременные судороги эпилептиформного характера; через 3–4 дня состояние улучшается. Порог обонятельного ощущения в воздухе - 0,2, порог рефлекторного воздействия на световую чувствительность глаза - 0,25 и порог влияния на электрическую активность мозга - 0,15 мг/м 3 . По другим данным, порог восприятия запаха - 85 мг/м 3 , а порог раздражающего действия при экспозиции в течение 1 мин - 285 мг/м 3 . Смертельная доза при приеме внутрь - 30 г. Как и другие эфиры метакриловой кислоты, придает воде неприятный запах и посторонний привкус. Порог восприятия запаха составляет 0,17 мг/л, практический порог - 0,45 мг/л, при этом запах в 1–2 балла не исчезает из воды в течение 3 суток.

Хроническое отравление. Профессиональный контакт с веществом часто сопровождается разнообразной симптоматикой. Ведущее место в клинической картине хронической интоксикации занимают симптомокомплексы поражения нервной, сердечно-сосудистой и репродуктивной систем. Для начальной стадии поражения характерен астено-невротический синдром с явлениями вегетативной дистонии, проявляющийся главным образом в функциональных нарушениях деятельности сердечно-сосудистой системы. У рабочих, занятых в производстве полиметилметакрилата в течение 10 и более лет (концентрации М. в воздухе 10–150 мг/м 3), выявлены вегетативно-сосудистые расстройства, нарушения болевой чувствительности в дистальных отделах конечностей, снижение возбудимости вестибулярного аппарата. Позже могут появиться признаки астено-органического синдрома, при этом у части больных могут наблюдаться вегетативно-сосудистые пароксизмы - резкая головная боль, головокружение, озноб, побледнение или покраснение кожных покровов, учащение пульса, подъем и асимметрия кровяного давления. Возможно развитие токсической энцефалопатии. У многих рабочих, контактирующих с М., выраженной формой отравления являются изменения зрения, обоняния и слуха. У ряда обследованных имели место жалобы, сходные с легкими формами тиреотоксикоза: слабость, плаксивость, головные боли, сердцебиение, боли в области сердца, потливость, непереносимость высоких температур. Предположительно воздействием на гипоталамо-гипофизную систему объясняются серьезные нарушения овариально-менструального цикла у работниц, в частности производства оргстекла. Частота нарушений кореллирует с уровнем загрязнения веществом и стажем работы. Основной тип нарушений - гиперменструальный синдром с беспорядочными маточными кровотечениями. Способность к зачатию сохраняется, и она довольно высока. Отмечают также более высокую гинекологическую заболеваемость и более частые токсикозы беременности у работающих с М. При длительных воздействиях на уровне ПДК р.з. и ниже у работниц увеличивается частота мертворождений, асфиксий новорожденных и врожденных пороков развития. При больших концентрациях наблюдаются спонтанные аборты.

Один из ранних симптомов токсического действия на нервную и эндокринную системы - снижение сексуальности у женщин и появление сексуальных расстройств у мужчин. У детей матерей, контактировавших с М., отмечено некоторое запаздывание в овладении двигательными реакциями и формировании фразовой речи, наблюдается большая заболеваемость, особенно острыми респираторными болезнями. У рабочих нередки нарушения функций ЖКТ и печени. В производстве оргстекла известны случаи заболевания гастритом с явлениями секреторной недостаточности, сопровождающейся выраженными диспептическими явлениями: отрыжка горечью, тошнота, изжога, неустойчивый стул, запоры; у рабочих со стажем более 15–20 лет изменения в желудке приобретают характер предопухолевых состояний. При стаже работы с М. более 6 месяцев регистрируются субатрофические риниты, фарингиты, назофарингиты, ларингиты и конъюнктивиты.

Обследование рабочих, имевших контакт с М. в течение 1–3 лет при его концентрации в воздухе сначала 800–3000 мг/м 3 , а позже - 10–80 мг/м 3 , выявило более высокий уровень смертности от рака полости рта и глотки, прямой кишки, кроветворных и мочеполовых органов. У женщин была выше смертность от рака молочной железы, у мужчин - от рака пищевода и органов дыхания. Между дозой вещества и уровнем распространенности злокачественных новообразований существует линейная зависимость. Полагают, что концентрация М. в воздухе 1 мг/м 3 обеспечивает допустимый уровень онкологического риска (10 –6).

Местное действие. М. в жидком виде и его пары вызывают у рабочих дерматиты и экзему. У лиц, имеющих тесный контакт с М., отмечено онемение пальцев, снижение сенсорной скорости проведения в нервах пальцев.

Индивидуальная защита. Промышленный фильтрующий противогаз марки А. При очень высокой концентрации в воздухе и работе в закрытых пространствах следует использовать шланговые изолирующие приборы с принудительной подачей чистого воздуха, защитные перчатки, спецодежду.

Первая помощь. Пострадавшего необходимо вынести на свежий воздух, обеспечить покой, согревание. Глаза, кожу, полость рта промыть водой. При попадании на одежду и кожу провести санитарную обработку и сменить одежду. Внутрь - крепкий чай, щелочное питье. При попадании внутрь - щелочное питье, вызвать рвоту. При ожогах наложить асептическую повязку. Жиры, молоко, алкоголь противопоказаны! Вызвать скорую помощь. Пострадавшим с проявлением отравления показана госпитализация

Число гидроксильных групп в молекуле определяет атомность спирта. Спирты, содержащие в молекуле одну группу -ОН, называют одноатомными, общая их формула R-ОН (где R - углеводородный радикал).

Названия одноатомных спиртов образуются от названий соответствующих (по числу атомов углерода) углеводородов с прибавлением суффикса -ол. Представителями таких спиртов являются метиловый СН3ОН и этиловый С2Н5ОН спирты.

Метиловый спирт, или метанол СН3ОН, представляет собой бесцветную жидкость, tкип = 64,7 °С. С водой смешивается во всех отношениях. Горит бесцветным пламенем.

Применяется в технике как растворитель органических веществ.

Метанол очень ядовит. Небольшое количество его вызывает общее отравление организма и паралич зрительного нерва, что приводит к слепоте, большие его количества смертельны.

Этиловый спирт, или этанол С2Н5ОН, по физическим свойствам очень похож на метиловый. Это бесцветная жидкость со слабым запахом и жгучим вкусом. Легче воды . Температура кипения 78,3 °С. Смешивается с водой во всех отношениях и является хорошим растворителем для химических веществ. Легко воспламеняется, горит слабо светящимся голубоватым пламенем.

Небольшие количества этилового спирта вызывают опьянение, большие количества его могут вызвать потерю сознания, общее отравление, а иногда и смерть. Частое употребление спиртных напитков приводит к возникновению болезненного состояния, называемого алкоголизмом.

Характерные химические свойства этилового спирта (и всех других спиртов) обусловлены наличием в них гидроксильной группы -ОН.

Изучите свойства этилового спирта, проделав следующие лабораторные опыты.

1. Рассмотрите выданный вам в пробирке образец этилового спирта. Понюхайте его. В отдельную пробирку налейте несколько капель спирта и 2-3 мл воды. Взболтайте. Что вы можете сказать о растворимости спирта?

2. В пробирку налейте 1-2 мл воды, а во вторую - 1-2 мл спирта и добавьте по 2-3 капли растительного масла. Взболтайте. Что можно сказать о свойствах спирта как растворителя?

3. На фильтровальную бумагу капните 1 каплю воды и 1 каплю этилового спирта. Какая капля быстрее испарится? Сделайте вывод о свойствах спирта на основе этого опыта.

4. Накалите на пламени спиртовки свернутую в спираль медную проволоку и внесите ее в этиловый спирт. Зафиксируйте наблюдения: черный налет оксида меди(II) на проволоке исчез, она стала блестящей (свежая медь), а также появился специфический неприятный запах - в результате реакции образовался уксусный альдегид.

Последний опыт демонстрирует способность спиртов окисляться. В данном случае реакция окисления этилового спирта в уксусный альдегид протекает согласно уравнению:

Эта реакция наряду с уже известной вам реакцией Кучерова применяется для получения уксусного альдегида.

Основной метод производства этилового спирта в промышленности - гидратация этилена. Таким методом получается технический этиловый спирт, который содержит примесь очень ядовитого метилового спирта.

Этиловый спирт в громадных количествах используется для технических нужд. Он применяется как растворитель в лакокрасочной и химико-фармацевтической промышленности, для синтеза красителей и в ряде других производств. Особенно большое значение этиловый спирт приобрел после того, как в 1930 г. наш крупнейший отечественный химик С. В. Лебедев открыл способ производства каучука, исходя из спирта.

Этиловый спирт используют в медицине для компрессов, обтираний, дезинфекции кожи перед уколом. Его широко применяют для приготовления настоек и экстрактов, а также многих лекарств.

Этиловый спирт - основное сырье ликероводочных и винных производств.

Для получения алкогольных напитков используют известный с древности способ спиртового брожения сахаристых веществ.

Выше мы рассмотрели одноатомные спирты, т. е. содержащие в молекуле одну гидроксильную группу. Существуют спирты, в молекулы которых входят две и три гидроксильные группы - это двухатомные и трехатомные спирты соответственно.

Двухатомные спирты рассмотрим на примере этиленглико-ля, который, как вы, очевидно, помните, получается при окислении этилена раствором перманганата калия.

Запишем еще раз его формулу:

СН2 - СН2
I I
ОН ОН

Из формулы видно, что этиленгликоль представляет собой производное этана, в котором один атом водорода при каждом углеродном атоме замещен на гидроксильную группу.

Этиленгликоль - бесцветная густая жидкость тяжелее воды (плотность равна 1,1 г/см3), кипящая при 197 °С и замерзающая при -13 °С. Имеет сладковатый вкус. Ядовит.

Применяют его в виде водных растворов в качестве незамерзающей охлаждающей жидкости - антифриза (заполняют радиаторы автомобилей , тракторов, комбайнов).

Трехатомные спирты рассмотрим на примере глицерина.

Глицерин представляет собой производное пропана, в котором один атом водорода при каждом атоме углерода замещен на гидроксильную группу.

Это густая сиропообразная бесцветная жидкость сладкого вкуса (р = 1,26 г/см3), tкип = 290 °С, tзам = -17 °С.

Хорошо растворяется в воде. Безводный глицерин очень гигроскопичен - притягивает влагу из воздуха . Смазанные им предметы предохраняются от высыхания, поэтому глицерин применяется при выделке кож и отделке тканей.

Водные растворы глицерина широко используют в парфюмерии и медицине. Для смягчения кожи рук и лица приме

няются только водные растворы глицерина, так как при нанесении на кожу безводного глицерина может возникнуть сильное раздражение вследствие обезвоживания им поверхности кожи.

Водные растворы глицерина используют как антифризы. Кстати, клетки растений не замерзают зимой в силу того, что в клеточном соке содержится глицерин, действующий как антифриз.

С некоторыми свойствами многоатомных спиртов можно познакомиться при выполнении следующих лабораторных опытов.

1. К 1 мл воды в пробирке прилейте равный объем глицерина и смесь взболтайте. Затем добавьте еще столько же глицерина. Что можно сказать о растворимости его в воде?

2. Глицерин, этиленгликоль и другие многоатомные , в отличие от одноатомных, можно распознать с помощью следующей качественной реакции: к 2 мл раствора щелочи в пробирке прилейте несколько капель раствора медного купороса. К полученному осадку прибавьте по каплям глицерин и смесь взболтайте. Осадок растворяется, получается раствор ярко-синего цвета.

1. Спирты и их атомность.

2. Предельные одноатомные спирты: метанол и этанол.

3. Окисление этилового спирта в уксусный альдегид.

4. Двухатомный спирт этиленгликоль.

5. Трехатомный спирт глицерин.

6. Качественная реакция на многоатомные спирты.

Напишите уравнения реакций горения метилового и этилового спиртов, этиленгликоля и глицерина. Каков характер пламени у них?

Метиловый спирт, аналогично этиловому, может окисляться в муравьиный альдегид Н-С = O оксидом меди(II). Напишите уравнение этой реакции.
\

H
Какие свойства метилового и этилового спиртов находят практическое применение?

Как сместить химическое равновесие реакции гидратации этилена вправо, если известно, что прямая реакция экзотермическая и все вещества находятся в газовой фазе?

Процесс брожения глюкозы с образованием этилового спирта протекает согласно уравнению:

С6Н1206 -> 2С2Н5ОН + 2С02
Глюкоза

В каком объеме выделится при этом углекислый газ (н. у.), если подвергнуть брожению 3 моль глюкозы?

Метиловый спирт(метанол) - бесцветнаяжидкость(т. кип. 64,5 °С, плотность 0,79), смешивающаяся во всех соотношениях сводойи многими органическимирастворителями.Метиловый спиртядовит, он горит бледно-голубым некоптящим пламенем, схлоридом кальциядаетсоединение СаС1 2 ·4СН 3 ОН, а соксидом барияобразуеткристаллыВаО·2СН 3 ОН.Метиловый спиртпо запаху и вкусу почти не отличается от этилового. Известны случаи отравленияметиловым спиртом, ошибочно принятым вместо этилового.

В природе метиловый спиртв свободном состоянии почти не встречается. Распространены его производные -эфирные масла,сложные эфирыи др. Раньшеметиловый спиртполучали путем сухойперегонкидерева. Поэтому и досихпор неочищенныйметиловый спирт, полученный сухойперегонкойдерева, называют древеснымспиртом. В настоящее время используется несколько промышленных синтетических способов полученияметилового спирта.

Применение. Действие на организм. Метиловый спиртшироко используется в промышленности какрастворительлаков,красок, как исходноевеществодля получения хлористого метила,диметилсульфата,формальдегидаи ряда другиххимическихсоединений. Он применяется дляденатурацииэтилового спирта, входит в составантифриза.

Метиловый спиртможет поступать ворганизмчерез пищевой канал, а также с вдыхаемымвоздухом, содержащимпарыэтогоспирта. В незначительных количествахметиловый спиртможет проникать ворганизми черезкожу.Токсичностьметилового спиртазависит от обстоятельств отравления и индивидуальной восприимчивости. Под влияниемметилового спиртапроисходит поражение сетчатки глаза и зрительного нерва, а иногда наступает неизлечимая слепота. Появление слепоты ряд авторов объясняют не действиемметилового спирта, а действием егометаболитов(формальдегида и муравьиной кислоты).Метиловый спиртнарушает окислительные процессы и кислотно-щелочное равновесие вклеткахитканях. В результате этого наступает ацидоз. Отравлениеметиловым спиртомв ряде случаев заканчивается смертью. Опасность появления слепоты возникает уже после приема 4-15 млметилового спирта. Смертельнаядозапринятого внутрьметилового спиртасоставляет 30-100 мл. Смерть наступает в результате остановкидыхания, отека головного мозга и легких, коллапса или уремии. Местное действиеметилового спиртана слизистые оболочки проявляется сильнее, а наркотическое действие - слабее, чем уэтилового спирта.

Одновременное поступление метилового и этилового спиртовворганизмуменьшаеттоксичностьметилового спирта. Это объясняется тем, чтоэтиловый спиртуменьшает скоростьокисленияметилового спиртапочти на 50 %, а следовательно, и уменьшает еготоксичность.

Метаболизм.Метиловый спирт, поступивший ворганизм, распределяется между органами итканями. Наибольшее количество его накапливается в печени, а затем в почках. Меньшие количества этогоспиртанакапливаются в мышцах,жиреи головном мозгу.Метаболитомметилового спиртаявляетсяформальдегид, который окисляется домуравьиной кислоты. Часть этой кислоты разлагается наоксид углерода(IV) иводу. Некоторое количествометилового спирта, не подвергшегосяметаболизму, выделяется с выдыхаемымвоздухом. Он может выделяться с мочой в виде глюкуронида. Однако с мочой могут выделяться и небольшие количества неизмененногометилового спирта.Метиловый спиртокисляется ворганизмемедленнее, чемэтиловый спирт.

При заключении об отравлении метиловым спиртомследует иметь в виду, что ворганизме(в норме) может содержаться 0,01-0,3 мг %метилового спиртаи около 0,4 мг %муравьиной кислоты.

Обнаружение метилового спирта

Учитывая летучестьметилового спиртапри изолировании его из биологического материала путемперегонкис водянымпаром, приемник для дистиллята необходимо охлаждать холоднойводойили льдом. Полученный дистиллят в большинстве случаев содержит незначительные количестваметилового спирта. Поэтому этот дистиллят подвергают двух- или трехкратнойперегонкес дефлегматором (см. гл. IV, § 5). Только последефлегмациив дистилляте определяют наличиеметилового спирта.

Для обнаружения метилового спиртаприменяют ограниченное число реакций на этотспирт. Большинство из них проводят после переведения его вформальдегид. Наличиеметилового спиртаможно доказать реакцией ссалициловой кислотой.

Реакция образования метилового эфира салициловой кислоты. В пробирку вносят 1 мл дистиллята или другого исследуемогораствора, прибавляют 0,03-0,05 гсалициловой кислотыи 2 мл концентрированнойсерной кислоты, а затем смесь осторожно нагревают на пламени горелки. При наличииметилового спиртав исследуемомраствореощущается характерный запахметилового эфира салициловой кислоты:

При помощи этой реакции можно обнаружить еще 0,3 мг метилового спиртав пробе.

Эта реакция не специфична, так как при указанных выше условиях этиловый спиртссалициловой кислотойобразуетэтиловый эфир, запах которого напоминает запахметилового эфира салициловой кислоты.

Окисление метилового спирта. Большинство реакций обнаруженияметилового спиртаосновано наокисленииего доформальдегидаи определении последнего при помощи реакций окрашивания.

Прежде чем приступить к окислениюметилового спиртадоформальдегида, необходимо проверить наличие этогоальдегидав исследуемомрастворе.

Для окисленияметилового спиртавформальдегидприменяютперманганат калияили другиеокислители:

5СН 3 ОН + 2КMnО 4 + 3H 2 SO 4 ---> 5НСНО + 2MnSO 4 + K 2 SO 4 + 8Н 2 О.

При взаимодействии ионовмарганцас избыткомперманганата калияможет образоватьсяоксид марганца(IV):

3Mn 2+ + 2MnO 4 - + 2Н 2 О ---> 5MnO 2 + 4Н + .

Для связывания избытка перманганата калияиоксида марганца(IV) прибавляютсульфит натрияили другиевосстановители(гидросульфитнатрия,щавелевую кислотуи др.).

Описано несколько вариантов реакции окисленияметилового спирта. Выбор этих вариантов зависит от содержанияметилового спиртав пробе и от объема исследуемогораствора.

1. К 2 мл исследуемого раствораили дистиллята прибавляют 1 млраствораперманганата калия, содержащегофосфорную кислоту(смесь 100 мл 3 %-гораствораперманганата калияи 15 мл 87 %-горастворафосфорной кислоты).Жидкостьнагревают при 50 С С на водяной бане в течение 10 мин, затем для удаления избыткаокислителяприбавляют 1 мл 5 %-горастворащавелевой кислотыв разбавленной (1:1)серной кислоте.

2. В микропробирку вносят каплю исследуемого раствора, прибавляют каплю 5 %-горастворафосфорной кислотыи каплю 5 %-гораствораперманганата калия.Жидкостьтщательно перемешивают в течение 1 мин, прибавляют небольшое количество твердого гидросульфитанатрия, а затем содержимое пробирки взбалтывают до обесцвечивания. Если в пробирке появится нерастворимыйбурыйосадококсида марганца(IV), то еще прибавляют каплюрастворафосфорной кислотыи немного гидросульфитанатрия.

Обнаружение метилового спиртапосле егоокисления. Послеокисленияметилового спиртадоформальдегидапоследний определяют при помощи реакций схромотроповой кислотой, фуксин-сернистой кислотой и срезорцином. Эти реакции описаны выше (см. гл. IV, § 7).

Из этих реакций специфической на метиловый спирт(после его окисления) является реакция схромотроповой кислотой. Недаютэтой реакции этиловый, пропиловый, бутиловый, амиловый иизоамиловый спирты. Некоторыевещества, содержащие спиртовые группы, при выполнении указанной реакции могутдаватьжелтую или коричневую окраску.

Метод микродиффузии. Обнаружение метилового спиртас помощью метода микродиффузии приведено выше (см. гл. III, § 3).

Предварительная проба на метиловый и этиловый спиртыв моче и крови. В моче и кровиметиловый спиртможно обнаружить при помощи описанной ниже предварительной пробы. К 1 мл мочи прибавляют 1 мл 10 %-горастворадихромата калияв 50%-мрастворесерной кислоты. Появление зеленой окраски указывает на наличие метилового иэтилового спиртовв моче. При наличии 150 мг % этихспиртовв моче окраска появляется в течение 10 с, а при количествах, превышающих 75 мг %,- в течение 45 с.

Поскольку такую реакцию даютнекоторые другиеспиртыи соединения, способные окислятьсядихроматом калия, то положительные результаты этой реакции необходимо подтвердить другими предварительными пробами, которые описаны ниже.

Дополнительные исследования:

а) 5 мл крови или 10 мл мочи вносят в аппаратдляперегонкиядовитыхвеществс водянымпароми производятперегонку. Собирают первые 5 мл дистиллята, в котором определяют наличие метилового илиэтилового спирта. С этой целью 1 мл дистиллята смешивают с 1 мл 50 %-горастворасерной кислотыи 0,1 гсалицилата натрия, а затем смесь нагревают на водяной бане. Появление характерного запахаметилсалицилатаили этилсалицилата указывает на наличие соответствующегоспиртав дистилляте;

б) к 2 мл указанного выше дистиллята прибавляют 1-2 капли 10 °/о-го растворагидроксида натрия, а затем несколько капельраствораиодавиодиде калиядо появления стойкой желтой окраски. Затем смесь нагревают на водяной бане. Образование желтыхкристалловили появление специфического запахайодоформасвидетельствует о том, что в моче или в крови содержитсяэтиловый спирт. Этой реакции не мешает наличиеметилового спиртав дистилляте.Ацетондаеттакую же реакцию, как иэтиловый спирт;

в) в пробирку вносят 2 мл дистиллята и по каплям прибавляют 5 °/о-й растворперманганата калиядо тех пор, покаперманганатне перестанет обесцвечиваться. Затем в пробирку по каплям прибавляют 10 %-йрастворщавелевой кислотыдо обесцвечиванияраствора. После этого прибавляют еще одну каплюрастворащавелевой кислоты. К этойжидкостиприбавляют 0,1 гхромотроповой кислотыи осторожно по стенкам пробирки приливают 1,5 мл концентрированнойсерной кислотыс таким расчетом, чтобы кислота попала под дистиллят и не смешалась с ним. Появление красной или фиолетовой окраски на границе раздела двухжидкостейуказывает на наличиеметилового спиртав дистилляте.

Эта предварительная проба применяется для обнаружения метилового и этилового спиртовв моче и крови.

Метиловый спирт (метанол) -- бесцветная жидкость (т. кип. 64,5 °С, плотность 0,79), смешивающаяся во всех соотношениях с водой и многими органическими растворителями.

Метиловый спирт может поступать в организм через пищевой канал, а также с вдыхаемым воздухом, содержащим пары этого спирта. В незначительных количествах метиловый спирт может проникать в организм и через кожу Смертельная доза принятого внутрь метилового спирта составляет 30--100 мл. Смерть наступает в результате остановки дыхания, отека головного мозга и легких, коллапса или уремии. Местное действие метилового спирта на слизистые оболочки проявляется сильнее, а наркотическое действие -- слабее, чем у этилового спирта.

Одновременное поступление метилового и этилового спиртов в организм уменьшает токсичность метилового спирта. Это объясняется тем, что этиловый спирт уменьшает скорость окисления метилового спирта почти на 50 %, а, следовательно, и уменьшает его токсичность.

Метаболизм. Метиловый спирт, поступивший в организм, распределяется между органами и тканями. Наибольшее количество его накапливается в печени, а затем в почках. Меньшие количества этого спирта накапливаются в мышцах, жире и головном мозгу. Метаболитом метилового спирта является формальдегид, который окисляется до муравьиной кислоты. Часть этой кислоты разлагается на оксид углерода (IV) и воду. Некоторое количество метилового спирта, не подвергшегося метаболизму, выделяется с выдыхаемым воздухом. Он может выделяться с мочой в виде глюкуронида. Однако с мочой могут выделяться и небольшие количества неизмененного метилового спирта. Метиловый спирт окисляется в организме медленнее, чем этиловый спирт.

Обнаружение метилового спирта

Учитывая летучесть метилового спирта при изолировании его из биологического материала путем перегонки с водяным паром, приемник для дистиллята необходимо охлаждать холодной водой или льдом. Полученный дистиллят в большинстве случаев содержит незначительные количества метилового спирта.

Поэтому этот дистиллят подвергают двух- или трехкратной перегонке с дефлегматором. Только после дефлегмации в дистилляте определяют наличие метилового спирта.

Реакция образования метилового эфира салициловой кислоты. При наличии метилового спирта в исследуемом растворе ощущается характерный запах метилового эфира салициловой кислоты:

Окисление метилового спирта. Большинство реакций обнаружения метилового спирта основано на окислении его до формальдегида и определении последнего при помощи реакций окрашивания.

Для окисления метилового спирта в формальдегид применяют перманганат калия или другие окислители:

5СН 3 ОН + 2КMnО 4 + 3H 2 SO 4 ---> 5НСНО + 2MnSO 4 + K 2 SO 4 + 8Н 2 О.

При взаимодействии ионов марганца с избытком перманганата калия может образоваться оксид марганца (IV):

3Mn 2+ + 2MnO 4 - + 2Н 2 О ---> 5MnO 2 + 4Н + .

Для связывания избытка перманганата калия и оксида марганца (IV) прибавляют сульфит натрия или другие восстановители (гидросульфит натрия, щавелевую кислоту и др.).

Обнаружение метилового спирта после его окисления. После окисления метилового спирта до формальдегида последний определяют при помощи реакций с хромотроповой кислотой, фуксин-сернистой кислотой и с резорцином.

Из этих реакций специфической на метиловый спирт (после его окисления) является реакция с хромотроповой кислотой. Не дают этой реакции этиловый, пропиловый, бутиловый, амиловый и изоамиловый спирты. Некоторые вещества, содержащие спиртовые группы, при выполнении указанной реакции могут давать желтую или коричневую окраску.